用于印刷光伏的溶液法氧化锌:进展、挑战与展望-转载自韩云飞, 郭景波, 罗群, 马长琪研究文章
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氧化锌是 EPDM(三元乙丙橡胶)发泡材料配方中的核心必备助剂,适配 EPDM「过氧化物 / 硫磺交联 + AC 化学发泡」的双反应体系,兼具交联活性剂、发泡反应调节剂、耐候补强剂三重核心作用,直接决定 EPDM 发泡的交联效率、发泡时序匹配度、泡孔结构均匀性及制品耐候性,是实现 EPDM 稳定发泡、提升成品综合性能的关键组分。
EPDM 发泡制品因耐候、耐老化、耐高低温特性,广泛应用于汽车内饰发泡件(密封条、隔音垫)、建筑密封发泡条、户外防水发泡卷材、家电减震发泡件等场景,氧化锌的合理应用是这类制品工业化生产的核心保障。
EPDM 分子链不含极性基团,硫化交联效率低,且其发泡多采用AC 发泡剂(偶氮二甲酰胺)+ 交联体系的经典组合,对反应时序匹配要求极高,氧化锌针对 EPDM 的结构特性和发泡工艺,实现多维度核心作用,无氧化锌则会导致交联失效、发泡失配,成品出现塌泡、强度差、耐候性下降等问题。
EPDM 发泡以过氧化物交联(主流,适配无卤 / 高温场景) 为主,硫磺交联为辅(适配低成本通用场景),氧化锌在两种体系中均为关键活化剂:
EPDM 发泡的核心难点是让 AC 发泡剂的产气节奏与 EPDM 的交联节奏精准匹配:产气过早则熔体强度不足,泡孔易破裂;产气过晚则气体被交联后的硬段 “锁死”,发泡倍率下降。
氧化锌可精准调控 AC 发泡剂的分解温度,将其控制在175-190℃(EPDM 的最佳熔融交联温区),避免 AC 提前分解或滞后分解,实现「熔体强度提升速度与气体膨胀速度同步」,保证发泡倍率稳定,同时细化泡孔结构。
氧化锌化学性质稳定,在 EPDM 发泡的高温加工过程(160-200℃)中无分解、无副反应,可稳定体系的反应环境;同时能抑制 EPDM 在高温下的热降解,与抗氧剂协同提升制品的加工稳定性和批次一致性。
EPDM 发泡配方设计核心原则:氧化锌用量匹配交联体系、AC 发泡剂用量适配交联密度、兼顾发泡倍率与制品强度,以下以100 phr EPDM 生胶为基准,提供工业化成熟参考配方,覆盖主流的过氧化物交联(汽车 / 户外高端场景)和硫磺交联(通用建筑 / 低端场景),均为 EPDM 发泡的经典配比。
| 组分 | 参考添加量(phr) | 核心作用与配比关键要求 |
|---|---|---|
| EPDM 生胶(门尼 60-80) | 100 | 优先选乙烯含量 50% 左右的 EPDM,兼顾交联性与弹性;门尼黏度适配发泡流动性 |
| AC 发泡剂 | 3-6 | 发泡倍率 3-8 倍可调,高倍率发泡取 5-6phr,低倍率密封件取 3-4phr |
| 氧化锌 | 1.5-3.0 | 核心交联活性剂,与 DCP 比例 3:1~5:1;发泡倍率越高,氧化锌用量略增(提升熔体强度) |
| DCP(过氧化物交联剂) | 0.5-1.0 | 低量逐步交联,避免过交联导致发泡倍率下降;优先选无味 DCP,适配汽车内饰 |
| 硬脂酸 | 1.0-2.0 | 与氧化锌复配提升活化效率,同时作为润滑剂,改善加工流动性 |
| 石蜡油 / 环烷油 | 5-15 | 软化剂,降低 EPDM 熔体黏度,助力发泡;户外场景选环烷油,耐候性更优 |
| 炭黑 N550/N660 | 10-20 | 补强剂,提升制品强度;避免高量添加,防止熔体黏度过高影响发泡 |
| 抗氧剂 1010+168 | 0.5-1.0 | 抑制 EPDM 高温交联 / 发泡的热降解,提升耐老化性 |
| 脱模剂(硬脂酸锌) | 0.3-0.5 | 辅助脱模,避免发泡件黏模,与氧化锌无冲突 |
| 组分 | 参考添加量(phr) | 核心作用与配比关键要求 |
|---|---|---|
| EPDM 生胶(门尼 50-70) | 100 | 低成本通用款,兼顾加工性与性价比 |
| AC 发泡剂 | 2-5 | 发泡倍率 2-6 倍,适配建筑密封条低倍率需求 |
| 氧化锌 | 2.0-4.0 | 与硫磺比例 5:1~8:1,硫磺硫化体系需更高氧化锌用量保证活化效果 |
| 硫磺 | 0.3-0.8 | 低硫硫化,避免过硫导致制品发硬、泡孔不均 |
| 促进剂 TMTD/CZ | 0.5-1.2 | 与硫磺 / 氧化锌协同,提升硫化速度,匹配发泡时序 |
| 硬脂酸 | 1.5-2.5 | 强化锌皂络合物形成,提升硫化活化效率 |
| 石蜡油 | 8-20 | 高量软化,降低低成本 EPDM 的加工难度 |
| 轻钙 / 滑石粉 | 15-30 | 填充剂,控制成本;替代部分炭黑,降低制品黑度 |
EPDM 发泡为密炼混炼→开炼出片→模压 / 挤出发泡的经典工艺,加工温度 160-200℃,氧化锌的作用效果与工艺参数高度绑定,核心控制分散性、温度、加料顺序,避免因工艺不当导致氧化锌活化失效、发泡与交联失配。
EPDM 非极性,无机氧化锌易团聚,局部氧化锌浓度过高会导致局部交联过快、发泡不均,需强化分散:
氧化锌在 170-190℃活化效率最高,需分段控制加工温度,匹配交联 – 发泡时序:
正确加料顺序:EPDM 生胶→氧化锌 + 硬脂酸→软化油 + 填料→抗氧剂 / 脱模剂→最后加入交联剂(DCP / 硫磺)+AC 发泡剂。
核心原因:先让氧化锌与硬脂酸形成锌皂络合物,提前完成活化体系构建,后续加入交联剂 / 发泡剂时,可实现均匀活化,避免局部活化过快导致的焦烧、泡孔缺陷。
重质氧化锌粒径大、比表面积小,活化效率仅为活性氧化锌的 1/3-1/2,若替代活性氧化锌,需大幅增加用量,易导致团聚、发泡不均,且会增加制品密度,降低发泡倍率,工业化生产中严禁使用。
氧化锌为弱碱性,严禁与配方中的酸性助剂(如酸性防老剂、有机磷酸酯类增塑剂)同时添加,否则会发生酸碱中和反应,破坏锌皂络合物和交联活化体系,导致氧化锌完全失效,交联发泡失败。
EPDM 本身耐候性优异,但发泡后泡孔结构会降低其耐候性,氧化锌的弱紫外线屏蔽性仅为辅助作用,需搭配专用紫外线吸收剂(UV-531)、抗氧剂,形成 “氧化锌 + 专用助剂” 的耐候体系,避免户外使用时制品粉化、开裂。
氧化锌为无机粉体,易导致模压时发泡件黏模,需在配方中添加硬脂酸锌、聚乙烯蜡等脱模剂,同时在模具表面喷涂脱模剂,避免因黏模导致制品缺角、泡孔破裂,且不影响氧化锌的活化效果。
以汽车内饰 EPDM 隔音垫(过氧化物体系) 为例,采用配方:EPDM100phr+AC 发泡剂 5phr + 氧化锌 2.5phr+DCP0.7phr + 石蜡油 10phr,与无氧化锌的空白配方对比,核心性能提升如下:
| 性能指标 | 无氧化锌空白配方 | 含氧化锌常规配方 | 提升 / 改善效果 |
|---|---|---|---|
| 发泡倍率 | 1.2 倍(塌泡) | 6.5 倍(稳定) | 实现有效发泡,倍率提升 5 倍以上 |
| 交联密度 | 0.02 mol/cm³ | 0.18 mol/cm³ | 交联密度提升 8 倍 |
| 拉伸强度 | 0.3 MPa | 2.8 MPa | 拉伸强度提升 8.3 倍 |
| 断裂伸长率 | 50% | 450% | 断裂伸长率提升 8 倍 |
| 耐候性(1000h 紫外) | 粉化开裂 | 无粉化、轻微变色 | 耐候性大幅提升,满足户外使用 |
| 泡孔结构 | 无规则大孔 / 塌孔 | 细密均匀闭孔 | 泡孔结构优化,回弹提升 30% |
氧化锌在 EPDM 发泡材料中是不可替代的核心助剂,其价值体现在:
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